Полный текст статьи
Печать

Список принятых авторских сокращений

К – скорость коррозионного процесса, выражаемая в г / м2 ∙ сут

qS– заряд на атоме серы сульфамидной группы

1qО  - наименьший заряд на атоме кислорода сульфамидной группы

2qО  - наибольший заряд на атоме кислорода сульфамидной группы

саqN- заряд на атоме азота сульфамидной группы

бqN– заряд на атоме азота аминогруппы, связанной с бензольным кольцом

qС=О –заряд на атоме кислорода кетогруппы

ппqN– заряд на атоме азота, являющемся составной частью амидной группы

кqС – заряд на углероде карбоксильной группы

э1qО- наименьший заряд на атоме кислорода группы простого эфира

э2qО - наибольший заряд на атоме кислорода группы простого эфира

Feρq-заряд, приходящийся на один атом железа (плотность заряда)

 

       Цель исследования: В данном сообщении ставится цель исследования механизма действия органических ингибиторов микробиологической коррозии, порождаемой сульфатвосстанавливающими бактериями, путем квантово-химического подхода к описанию структуры молекулы.

        Материал и методы исследования:  Данные по скорости коррозии были взяты из [2, с. 11]  для 7 представителей класса сульфаниламидов, выступающих как ингибиторы сероводородной коррозии, добавленные в концентрации 1, 2, 10 мМоль/л в содержащуюся в закрытой системе (пробирка) жидкую стерильную обескислороженную среду Постгейта «Б» (рис. 1):

         Определение проводилось при помощи программного комплекса HyperChem 8.0.7.Нахождение величин квантовохимических дескрипторов проводилось в 2 этапа: путем оптимизации геометрии методом молекулярной механики: сначала ММ+, а затем OPLS. Собственно расчет проводился в рамках полуэмпирического ZINDO/1 [3, с. 5]. При задании исходной структуры, в файле-задании был учтен мезомерный эффект по цепи ОС.

         Результаты исследования и их обсуждение: Сгенерированные результаты сведены в таблицу 1 

Таблица 1. Значения вычисленных квантовохимических дескрипторов молекул сульфаниламидов и комплексных соединений на их основе 

Коды соединений

 

ОС1

 

ОС2

 

ОС3

 

ОС4

 

ОС5

 

ОС6

 

ОС7

 

ЕВЗМО

-9,334

-8,185

-7,758

-1,871

-7,622

-4,076

-0,164

 

ЕНСМО

5,990

4,980

5,844

10,525

5,627

5,172

10,745

 

ΔЕ

15,324

13,165

13,602

12,396

13,249

9,248

10,909

 

Парциальные эффективные заряды на атомах

qS = 0,560

бqN = -0,336

бqN=-0,338

бqN= -0,344

бqN = -0,339

кqС = 0,308

саqN = -0,427

 

1qО=  -0,408

qS= 0,579

qS=0,534

qS= 0,477

qS = 0,539

qС=О= -0,145

qS = 0,473

 

2qО = -0,419

саqN= -0,279

1qО=-0,419

1qО= -0,480

1qО = -0,419

ппqN= -0,238

1qО = -0,476

 

саqN= -0,306

qС=О = -0,479

2qО=-0,431

2qО= -0,481

2qО= -0,413

qS= 0,548

2qО= -0,475

 

 

1qО =-0,405

саqN=-0,234

саqN= -0,420

саqN = -0,234

1qО= -0,415

бqN= -0,345

 

 

2qО=-0,408

 

qС=О = -0,554

э1qО = -0,258

2qО= -0,420

 

 

 

ппqN=-0,463

 

 

э2qО = -0,262

саqN= -0,224

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Состав комплексов

 

Fe12[OС1]

 

Fe13[OС2]

 

Fe16[OС3]

 

Na+Fe18[OС4]

 

Fe21[OС5]

 

Fe19[OС6]

 

Na+Fe20[OС7]

 

ЕВЗМО

-7,865

-8,361

-7,987

-4,897

-8,171

-7,904

-5,120

 

ЕНСМО

-2,244

-2,794

-2,974

0,482

-3,225

-1,805

0,993

 

ΔЕ

5,621

5,567

5,013

5,379

4,946

6,099

6,113

 

Парциальные эффективные заряды на атомах

qS = 0,766

бqN = -0,140

бqN=-0,136

бqN= -0,109

бqN = -0,092

кqС = 0,588

саqN = -0,038

 

1qО= -0,029

qS= 0,824

qS=0,785

qS= 0,782

qS = 0,750

qС=О= -0,029

qS = 0,800

 

2qО = -0,036

саqN= -0,109

1qО=-0,040

1qО= -0,033

1qО = -0,035

ппqN= -0,127

1qО = -0,035

 

саqN= -0,111

qС=О = -0,055

2qО=-0,069

2qО= -0,020

2qО= -0,047

qS=0,765

2qО= -0,033

 

 

1qО =-0,072

саqN=-0,076

саqN= -0,028

саqN = -0,039

1qО=-0,015

бqN= -0,133

 

 

2qО=-0,068

 

qС=О = -0,083

э1qО = -0,029

2qО=-0,057

 

 

 

ппqN=-0,166

 

 

э2qО = -0,112

саqN=-0,034

 

 

Feρq

 

 

-0,296

 

-0,379

 

-0,397

 

-0,337

 

-0,351

 

-0,445

 

-0,398

 

 

       Зависимость скорости коррозии в концентрации ингибитора 1, 2, 10 мМоль/л от плотности заряда на железе выражается графически (с использованием линейных линий тренда) следующим образом (рис. 1): 

 

Рис. 1. Зависимость скорости коррозии от плотности заряда на железе 

      Практическая значимость публикуемой работы такова, что графическая зависимость, изображенная на рисунке 1, в пределах более-менее структурно модифицированных ОС данного класса является справедливой, в связи с чем в целях экспрессного подхода возможно применять уравнения заданных линий тренда с угловым коэффициентом, выраженные для исследуемых концентраций: 

Таблица 2. Уравнения заданных линий тренда, выраженные для исследуемых концентраций    

Концентрация ОС

Характеристическое уравнение

1 ммоль / л

Feρq= 0,11К — 0,56

2 ммоль / л

Feρq= 0,08К — 0,48

10 ммоль / л

Feρq= 0,04К — 0,39

 

       Очевидно, что в концентрации 1 мМоль/л такая зависимость наиболее сильна, т.е. на более резкое увеличение плотности заряда на железе приходится более резкое уменьшение скорости коррозии. При концентрациях выше такая зависимость сохраняется, но выражается менее резко. При скорости коррозии 2,5 г/м2∙сут зависимость скорости коррозии от зарядовой плотности на железе теряется, последняя принимает стабильное значение Feρq= - 0,300.