Экспертиза ювелирных товаров основывается на идентификации, т. е. диагностике, изделия для предоставления независимой и объективной информации компетентными специалистами об истинной природе происхождения драгоценных камней и металлов, их качественных характеристиках, наличии недостатков и дефектов (причинах их возникновения), а также выявлении случаев фальсификации.
К ювелирным относят изделия, выполненные из драгоценных металлов с драгоценными или поделочными камнями или без камней. Драгоценные камни, оправленные в недрагоценные металлы, а также изделия со стеклами считаются бижутерией. Говоря о фальсификации драгоценных металлов, следует упомянуть два её основных вида: первый, когда вместо стандартного соотношения металлов в сплаве (иными словами, в пробе) используется их промежуточное соотношение (т. е. междупробие), и второй – покрытие одного менее ценного сплава металла другим, более ценным.
Употребление термина «подделка» уже не совсем корректно в отношении драгоценных камней. Появились разнообразные методы имитирования их внешнего вида, составления камней и стекла из нескольких частей, облагораживания в сторону улучшения потребительских свойств и синтеза (искусственного выращивания). При этом часть этих методов используется совершенно официально и одобрена некоторыми геммологическими ассоциациями.
На сегодняшний день существует ряд усовершенствованных технологий, позволяющих создавать такие ювелирные изделия, что их диагностика с помощью стандартных инструментов становится всё более затруднительной. Поэтому сегодня геммологам, ювелирам и оценщикам просто необходимо ориентироваться в современных инструментальных методах экспресс-диагностики без разрушающего воздействия, с помощью которых можно получить и проанализировать данные об изделии [1].
Инструментальные методы анализа основываются на зависимости физических и физико-химических свойств вещества (материала, из которого изготавливается изделие, например, золота), которые фиксируются регистрирующей аппаратурой, причем аналитический сигнал представляет собой величину физического свойства, функционально связанную с концентрацией или массой определяемого компонента. Применяют их как для качественного, так и для количественного анализа.
Для научных и рыночных исследований ювелирных товаров вопросы диагностики нередко решаются на основе использования следующих инструментальных методов [2], представленных в таблице.
Инструментальные методы исследования ювелирных товаров
Код метода |
Метод исследования |
Англоязычное название метода |
SP |
Спектроскопия |
Spectroscopy |
Vis |
Спектроскопия в видимой области |
Visible-wavelength spectroscopy / Optical absorption spectroscopy |
IR |
Инфракрасная спектроскопия |
Infrared spectroscopy |
FTIR |
ИК-спектроскопия с Фурье-преобразованием |
Fourier transform IR-spectroscopy |
Raman |
Спектроскопия комбинационного рассеяния света / Рамановская спектроскопия |
Spectroscopy of Raman scattering of light / the Raman spectroscopy |
Raman-mic |
Рамановская микроскопия |
Raman microscopy |
DScreen |
Анализ прозрачности камня в ультрафиолетовом диапазоне |
Transparency in ultraviolet range |
EPMA |
Микрорентгеноспектральный анализ (микрозонд) |
Electron Probe Micro-Analysis |
XRF |
Рентгенофлуоресцентный анализ |
X-ray fluorescence analysis (XRF) |
SEM |
Сканирующая электронная микроскопия |
Scanning electron microscopy |
LA-ICP |
Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой с лазерной абляцией |
Laser Ablation Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (LA-ICP-MS) |
LIBS |
Лазерно-искровая эмиссионная спектрометрия (ЛИЭС) |
Laser-Induced Breakdown Spectroscopy или Laser-Induced Plasma Spectroscopy (LIBS или LIPS) |
SIMS |
Масс-спектрометрия вторичных ионов |
Secondary-Ion Mass-Spectrometry |
X-ray |
Рентгеновский анализ |
X-ray analysis |
XRay T |
Рентгеновская томография |
XRay Tomography |
CL |
Катодолюминесценция |
Cathodoluminescence |
CCL |
Цветная катодолюминесценция |
Colour cathodoluminescence |
PL |
Фотолюминесценция |
Photoluminescence spectroscopy |
LT |
Низкотемпературный анализ |
Low temperature |
LTPL |
Люминесцентная спектроскопия при низкой температуре |
Low temperature luminescence spectroscopy |
LWUV |
Длинноволновый ультрафиолет |
Longwave ultraviolet |
SWUV |
Коротковолновый ультрафиолет |
Shortwave ultraviolet |
IS |
Интегральная сфера |
Integral sphere |
Рассмотрим некоторые основные методы исследования.
Метод спектроскопии анализирует такие свойства тел, как температура и плотность, для обнаружения и определения веществ в исследуемом объекте. Преимуществом метода является возможность бесконтактной, дистанционной диагностики изделия без какой-либо его спецподготовки.
Оптическая спектроскопия в видимой области включает в себя также ультрафиолетовую и инфракрасную спектроскопию, является традиционным геммологическим способом получения информации о веществе, его химическом составе и наличии примесей. Метод полезен при выявлении природы окраски ювелирных камней, следов облагораживания, а в ряде случаев и для определения их месторождения. Примеры оптического спектрометра представлены на рис. 1.
Рис. 1. Портативный переносной оптический спектрометр (слева) и лабораторный (справа)
Инфракрасная спектроскопия – мощный и экспрессный метод диагностики и идентификации драгоценных и других ювелирных камней, позволяющий проводить исследования структурных особенностей минералов: определять примеси, структурные дефекты, в некоторых случаях проводить диагностику включений. Возможность получения спектра на отражение позволяет изучать и диагностировать камни в закрепке, в массивных изделиях. Портативный ИК-спектрометр, использующийся в лабораториях, представлен на рис. 2.
Рис. 2. Портативный ИК-спектрометр
Люминесцентная спектроскопия представляет собой совокупность методов, позволяющих вызывать свечение камней под воздействием ультрафиолетового света, рентгеновских и других излучений. Регистрируемые данные со спектров и центров свечения позволяют получить информацию об образовании камней (росте кристаллов, захвате ими примесей), а также отличить природную окраску от полученной в процессе облагораживания. Метод важен при диагностике природных и синтетических ювелирных камней, а также для распознавания следов облагораживания. Люминесцентный спектрометр изображен на рис. 3.
Рис. 3. Люминесцентный спектрометр
Спектроскопия комбинационного рассеяния / Рамановская спектроскопия позволяет отличить ювелирные камни от имитаций, определять наличие и состав включений (что важно при определении синтетического происхождения камней), устанавливать факты заполнения трещин в камнях и в ряде случаев определять состав заполнителя. Этот метод позволяет значительно сократить время и максимально повысить точность идентификации камней, при этом камни могут быть в любой по сложности закрепке в ювелирных изделиях. Рамановский спектрометр и микроскоп представлены на рис. 4.
Рис. 4. Портативный рамановский спектрометр (слева) и рамановский микроскоп (справа)
Рентгеноспектральный микроанализ применяется для определения химического состава камней, а также для выявления количественного содержания металлов в ювелирных сплавах, при этом не разрушая их. Приборы для проведения микроанализа бывают самостоятельными, как рентгенофлуоресцентные спектрометры, либо сопутствующими в виде приставок в других приборах (микроскопах). Регистрация анализируемых элементов и обработка данных выполняется на ПК, подключенному к комплексу.
Метод рентгенофлуоресцентного анализа применяется для идентификации и количественного анализа драгоценных металлов и сплавов. Проводится непосредственным воздействием рентгеновского излучения на металл и путем анализа флуоресценции за счет современных электронных приборов, обеспечивая высокую точность измерений и неразрушающее воздействие. Как правило, контроль за исследованием осуществляется посредством компьютерного обеспечения, которое предоставляет изображение спектра и полученные значения содержания элементов. Портативный рентгенофлуоресцентный спектрометр для анализа металлов и сплавов представлен на рис. 5.
Рис. 5. Портативный рентгенофлуоресцентный спектрометр
Правильность инструментальных методов анализа зависит от того, насколько свойство адекватно отражает состав и связано с ним строго определёнными закономерностями. Закономерности, связывающие свойство и состав, устанавливают экспериментально. Поэтому при проведении инструментального анализа предварительно проводят калибровку аналитических приборов, определяют зависимость физического свойства от количественного содержания определяемого вещества. Эти задачи решаются с помощью стандартных образцов. Стандартными образцами называют вещества или материалы, имеющие известный постоянный состав и свойства.
На воспроизводимость инструментальных методов помимо общих причин (точность отмеривания, точность взвешивания и др.) влияет стабильность работы аналитического прибора. Для получения точных результатов на приборе производят обычно не менее 3–5 измерений образца. Точность инструментальных методов может сильно колебаться в зависимости от метода.